Der Hauptunterschied zwischen assoziativen und dissoziativen Mechanismen besteht darin, dass die assoziativen Mechanismen durch die Bindung des angreifenden Nukleophils gekennzeichnet sind, um ein diskretes und nachweisbares Zwischenprodukt zu ergeben, gefolgt vom Verlust eines anderen Liganden, während die dissoziativen Mechanismen durch eine Geschwindigkeit gekennzeichnet sind -bestimmender Schritt, bei dem ein Ligand aus der Koordinationssphäre des zu substituierenden Metalls freigesetzt wird.
Die beiden Mechanismen, der assoziative und der dissoziative Mechanismus, sind an den organisch-chemischen Synthesereaktionen beteiligt, bei denen Substitutionen auftreten. Daher können wir diese Reaktionsmechanismen als assoziative Substitution und dissoziative Substitution bezeichnen.
Was ist ein assoziativer Mechanismus?
Ein assoziativer Mechanismus oder eine assoziative Substitution ist eine Art organisch-chemischer Reaktion, bei der die Liganden zwischen Molekülen ausgetauscht werden und somit einen neuen Liganden an die Koordinationssphäre binden. Es ist ein Weg, auf dem Verbindungen Liganden austauschen. Typischerweise wird dieser Begriff auf Koordinationskomplexe und metallorganische Komplexe angewendet. Außerdem ähnelt dieser Reaktionsmechanismus dem SN2-Mechanismus in der organischen Chemie. Der entgegengesetzte Mechanismus dieses assoziativen Mechanismus ist der dissoziative Mechanismus.
Abbildung 01: Assoziativer Mechanismus
Darüber hinaus können wir einen assoziativen Mechanismus durch die Bindung des angreifenden Nucleophils charakterisieren, um ein diskretes, nachweisbares Intermediat zu ergeben, gefolgt vom Verlust eines weiteren Liganden. Die Koordinationskomplexe, die diesem Substitutionsmechanismus unterliegen können, sind koordinativ ungesättigte Verbindungen oder enth alten einen Liganden, der seine Bindung an das Metall ändern kann. Beispiele für assoziative Mechanismen sind planare Metallkomplexe mit sechzehn Elektronenquadraten wie der Vaska-Komplex.
Was ist ein dissoziativer Mechanismus?
Ein dissoziativer Mechanismus oder eine dissoziative Substitution ist eine Art organisch-chemischer Reaktion, bei der die Liganden zwischen Molekülen ausgetauscht werden, wodurch ein Ligand aus der Koordinationssphäre freigesetzt wird. Es ist ein Weg, bei dem die Verbindungen Liganden austauschen. Der entgegengesetzte Prozess dieses Mechanismus ist der assoziative Substitutionsmechanismus. Typischerweise wird dieser Begriff auf Koordinationskomplexe und metallorganische Komplexe angewendet. Diese Art von Mechanismen ähnelt dem SN1-Weg in der organischen Chemie.
Darüber hinaus umfassen die Komplexe, die einer dissoziativen Substitution unterzogen werden können, die koordinativ gesättigten Verbindungen mit oktaedrischer Molekülgeometrie. Auch bei dieser Art von Reaktionen ist die Aktivierungsentropie charakteristischerweise positiv, was darauf hindeutet, dass die Unordnung des reagierenden Systems im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt zunimmt.
Was ist der Unterschied zwischen assoziativem und dissoziativem Mechanismus?
Der Hauptunterschied zwischen assoziativen und dissoziativen Mechanismen besteht darin, dass die assoziativen Mechanismen durch die Bindung des angreifenden Nukleophils gekennzeichnet sind, um ein diskretes und nachweisbares Zwischenprodukt zu ergeben, gefolgt vom Verlust eines anderen Liganden, während die dissoziativen Mechanismen durch eine Geschwindigkeit gekennzeichnet sind -bestimmender Schritt, bei dem ein Ligand aus der Koordinationssphäre des zu substituierenden Metalls freigesetzt wird. Kurz gesagt umfassen assoziative Mechanismen das Binden eines neuen Liganden an die komplexe Verbindung, wohingegen dissoziative Mechanismen das Freisetzen eines Liganden von der komplexen Verbindung umfassen. Darüber hinaus umfasst der assoziative Mechanismus koordinativ ungesättigte Verbindungen, während der dissoziative Mechanismus koordinativ gesättigte Verbindungen umfasst.
Die folgende Tabelle fasst die Unterschiede zwischen assoziativen und dissoziativen Mechanismen detaillierter zusammen.
Zusammenfassung – Assoziativer vs. dissoziativer Mechanismus
Die Begriffe assoziative und dissoziative Mechanismen werden in Anwendungen der organischen Synthese verwendet. Der Hauptunterschied zwischen assoziativem und dissoziativem Mechanismus besteht darin, dass die assoziativen Mechanismen durch die Bindung des angreifenden Nukleophils gekennzeichnet sind, um ein diskretes und nachweisbares Zwischenprodukt zu ergeben, gefolgt vom Verlust eines anderen Liganden, während die dissoziativen Mechanismen durch einen geschwindigkeitsbestimmenden Schritt gekennzeichnet sind, der beinh altet die Freisetzung eines Liganden aus der Koordinationssphäre des zu substituierenden Metalls.
